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表
話
編
歴
熱力学ポテンシャル(ねつりきがくポテンシャル、英語: thermodynamic potential)とは、熱力学において、系の平衡状態における熱力学的性質の情報を全て持つ示量性状態量である。完全な熱力学関数とも呼ばれる[1]。
ウィラード・ギブズは基本的な方程式 (fundamental equations)と呼んでいた[2]。 「熱力学的性質の情報を全て持つ」とは全ての状態量がこの関数から(偏微分等の組み合わせにより)与えられるという意味である。言い換えれば、完全な熱力学関数が与えられればそこから状態方程式や熱容量などの系の性質が決まる[3]。熱力学からは関数形に制約(凸性など)を与えるが、具体的な関数形は実験的に決められるか、統計力学から導出するなど、熱力学以外から与えられる[4]。 熱力学ポテンシャルの一つである内部エネルギー U は、エントロピー S、体積 V、各成分の物質量 N = {Ni}、あるいはその他の示量性状態量[注釈 1] X を変数に持つ関数 U(S, N, V, X) として表されたときに完全な熱力学関数となる。このことはエネルギー表示と呼ばれることがある[5]。このとき、各変数による偏微分は ( ∂ U ∂ S ) V , N , X = T ( S , V , N , X ) , ( ∂ U ∂ V ) S , N , X = − p ( S , V , N , X ) , ( ∂ U ∂ N i ) S , V , X = μ i ( S , V , N , X ) , ( ∂ U ∂ X ) S , V , N = x ( S , V , N , X ) {\displaystyle {\begin{aligned}\left({\frac {\partial U}{\partial S}}\right)_{V,N,X}&=T(S,V,N,X),\\\left({\frac {\partial U}{\partial V}}\right)_{S,N,X}&=-p(S,V,N,X),\\\left({\frac {\partial U}{\partial N_{i}}}\right)_{S,V,X}&=\mu _{i}(S,V,N,X),\\\left({\frac {\partial U}{\partial X}}\right)_{S,V,N}&=x(S,V,N,X)\end{aligned}}}
概要