全員が水仙寺高校生徒。菜の花のみ、作中の年度越しの後に入学してきた1年生。他は全員連載開始時1年で、作中で2年に進級。 武居、連城以外は連載開始時1年で、作中で2年に進級（武居は3年に進級、連城は卒業）。財津、連城以外は水仙寺高校の生徒である。
山本 岬（やまもと みさき）
声 - 田中理恵5月28日生。血液型：B。好物は焼肉。趣味は格闘技観戦。クラス中で一目置かれるクールビューティー。恋敵として敵視するあゆみや小宵ですら、魅了してしまう女性の魅力を持つ。良彦や衛などから想いを寄せられるが、まるで気付かず（良彦は友人、衛は弟のように認識する）、有二を好きになる。バレンタイン以降、良彦と衛の自分への想いを知り、知らずに二人を傷つけていたことに気付き、自分の気持ちも分からなくなり、有二への想いを諦めようとする。しかし、彼の妹のあゆみから叱責され、良彦と衛の気持ちにけじめを付け、以降は有二にアプローチをかけるようになる。財津兄弟とは家が隣同士で幼なじみ。不器用ゆえに暴走しがちな操の数少ない理解者。
渡瀬 めぐる（わたせ めぐる）
声 - 白石涼子5月12日生。血液型：O。好物はチョコレートパフェ。特技は水泳。巨乳眼鏡っ娘。クラスの委員長。ファミレスでウェイトレスをする。かつては全中スイマーだったが、巨乳が劣等感になり水泳を辞めていたものの、想いを寄せる武居との再会と彼の説得から考えが変わる。最初はマネージャーとして水泳部に入部する。2年生に進級後、正式な部員となり、昔の泳ぎも徐々に取り戻す。
江ノ本 夕（えのもと ゆう）
声 - 佐藤聡美2月22日生。血液型：AB。好物はチーズケーキ。趣味は人間観察。慧の姉。岬やめぐると仲が良く、よく行動を共にする。姉御肌の慧とは対照的に、幼さが滲む容姿と性格で、姉妹関係は逆転する。しかし、人間観察を趣味としているだけあって、人の本質を見抜くのに長け、岬が男子からツッコまれるのに慣れていないことも気付いている。かなりの多趣味で、老若問わず男友達がたくさんおり、上村から好意を寄せられている。特定の男子に好意を寄せているわけではないが、自分を犠牲にしてまで有二を応援する良彦に興味を持ち始める。
久間 菜の花（きゅうま なのか）
声 - 矢作紗友里スイミングスクールで一緒だった渡瀬めぐるのライバルを自認する。あだ名は「Qちゃん」だが、本人はそう呼ばれることを嫌う。容姿はまるで小学生だが実力は高い。めぐるの後を追うように水仙寺高校へ入学し、最初の彼女との勝負では勝つが、その後昔のカンを取り戻しためぐるには1度も勝利できない。
高校生男子
財津 操（ざいつ みさお）
声 - 乃村健次衛の兄。山本岬らとは別の高校・私立黒骨高校に通う。有原あゆみが好きで、不良達から彼女を守ろうとするが、人付き合いの苦手さゆえに誤解されてストーカー行為に発展してしまう。身長194cmで電柱に隠れられないほどの巨体。ヤクザのような容貌で、初対面の相手には敬遠されがち。見た目と裏腹に几帳面で動物好きだが、容姿が災いしてか動物に好かれず、過去に飼っていたハムスターも全てストレスで死なせてしまう、不遇な境遇の持ち主。過剰なまでに弟想いで、あゆみが衛を選ぶ場合、自ら身を引くつもりでいる程である（最終話でその通りの結果になるが、衛に対してライバル宣言する）。
有原 有二（ありはら ゆうじ）
声 - 吉野裕行あゆみの兄。三枚目的な男子高校生。いわゆるシスコンだが、あゆみからいいようにあしらわれ、操に言い寄られていることには対抗できず恐れおののく。また、あゆみが財津を好きだと発言した際、彼女は衛のことを言っていたが、彼自身は操のことだと思い込んでしまう。衛には、結果的に山本岬を取るような形となったために、逆恨みのような感情を持たれ、どこがいいのかも分からない奴と内心バカにされる。山本岬から惚れられるが、バレンタイン以降は岬を恐ろしい女と認識してしまう（アニメでは爆弾の件がカットされたため、戸惑う）。しかし後々彼女のことをしっかり考えるようになり、シスコンもある程度解消される。
別所 良彦（べっしょ よしひこ）
声 - 日野聡小宵の兄。地味で冴えない男子高校生。小宵のブラコンにはやや辟易するが、兄妹仲は良好。以前から岬のことが好きだが、彼女が有二のことを好きだと知ると、身を引いて2人の恋を応援する役回り、男として株を上げる。その自己犠牲的行動が夕に興味を抱かれ、彼女の男友達からは睨まれる。
千倉 一真（ちくら かずま）
名央の兄。かなりのイケメン高校生。有二、良彦らと同じクラス。写真部所属。アニメ版には登場しない。風邪を引いた奈央の看病をするなど、兄妹仲は良い様子。小説版では、第2話「ウィンター・フォトグラフィー」の主人公を務める。
上村（うえむら）
マンガ家志望の少年。自分でも自覚しているが少々自意識過剰。江ノ本夕のことが好き。アニメ版には登場しない。
武居 源五郎（たけい げんごろう）
声 - 中井和哉男気に溢れる熱血水泳馬鹿。渡瀬めぐるの初恋（片想い）の相手。渡瀬くらいの大きさの爆乳が好み。
連城 由紀人（れんじょう ゆきと）
声 - 石田彰名門・開帝高校の3年。雪ノ下中学美術部のOBであり、名央の憧れの絵を描いた張本人。爽やかで整った顔立ちをしている。卒業を間近に控えた春休みを利用して同美術部に身を寄せるが、その進路に密かにただならぬ悩みを抱える。名央に想いを寄せられる。
その他
陣内 志穂（じんのうち しほ）
小説版オリジナルキャラクター。第2話「ウィンター・フォトグラフィー」のヒロイン。気品に溢れた礼儀正しい大人の女性。千倉一真が所属する写真部のOGであり、一真が写真の道に悩んでいた所へ突然現れる。彼が憧れを抱く写真に映っていた。
メディア展開
ドラマCD
「初恋限定。?恋せよ乙女！ドキドキ☆カーニバル?」[4]
イラスト：河下水希
2009年2月16日、集英社ドラマCDより発売。
TVアニメ『初恋限定。』ドラマCD「虹色ドロップ」[5]
2009年8月26日、ランティスより発売。
アニメを補完する形で、山本岬と有原有二の二人にスポットを当てたストーリーとなっている。