典型元素の価電子は、その元素より原子番号の小さい最初の貴ガス原子の軌道より外側の軌道を占める電子である。ただし、典型元素でも、ガリウムの3d軌道のように、比較的浅い内殻電子は、価電子的な振る舞いをし物性や化学結合に寄与する場合がある。例えば、窒化ガリウムでは、化合物の構成に関与している。また、遷移元素では、価電子は最外殻電子を意味していないため、特定の価電子を持っていないと言える。特にf電子をもつ元素では、価電子の定義は必ずしもこのようにはならない場合が少なくない。

固体の絶縁体や半導体において、価電子帯を占める電子を価電子ということもある。固体の金属においては、伝導電子（自由電子）に相当する。
脚注[脚注の使い方]^ 第12族元素は遷移金属として扱わず、典型金属とすることがある。
^ n個、n-1個のd電子の数。Dブロック元素を参照。
^ 元素によって異なる。各族に属する各元素を参照。
^ 2個の最外殻電子しかもたないヘリウムは除外。

関連項目

価電子帯

伝導帯

フェルミエネルギー

バンド理論

バンド構造
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