チリの大統領は軍隊の指揮権を有し、軍は国防相と大統領の統制を受けている。また、チリでは徴兵制が実施され、国民は2年間の兵役の義務を有している。陸海空三軍のほかに国家警察（カラビネーロス）が存在し[27][28]、規模は4万人ほどである。また、チリはブラジルに続いて南アメリカで2番目に大きな軍事予算を組んでいる。

伝統的にチリの軍隊は、「軍は憲法の番人である」として、他のラテンアメリカ諸国より政治に介入する頻度は比較的大きくなかったが、アジェンデがスト解決のために軍人を利用し始めたことから崩れ始め、1973年のピノチェト将軍らによるチリ・クーデターにより崩された[29]。その後、軍政期に軍はコンドル作戦などを遂行し、自国民や近隣諸国の反体制派市民の拷問、殺害に携わったが、1990年の民政移管後は、それなりの規模と発言力を保ちながら国民との和解が進められた[30]。
陸軍

チリ陸軍は兵員4万5,000人を有し、サンティアゴに司令部がある。6つの軍管区に分けられ、ランカグアに飛行旅団が、コリナに特殊部隊の司令部がある。チリ陸軍はラテンアメリカでも最も整備され、専門的かつ技術革新の進んだ軍隊の一つである。
海軍

チリ海軍は海兵隊2,300人を含む兵員2万3,000人を有している。29隻の艦艇を有するが、水上戦闘艦艇は内8隻のフリゲートのみである。水上艦隊の母港はバルパライソにある。海軍は輸送と警戒にあたる航空機を保有しているが、戦闘機や爆撃機は有していない。4隻の潜水艦を運用し、潜水艦の基地はタルカワノにある。
空軍

チリ空軍は兵員1万2,500人を有し、それぞれイキケ、アントファガスタ、サンティアゴ、プエルト・モント、プンタ・アレーナスに5つの飛行旅団を置いている。空軍は南極のキング・ジョージ島の基地でも活動している。2006年にF-16が14機、2007年にも14機導入された。なお空軍は、軍政期は警察とともに反軍政派だった。
カラビネーロス

1973年9月の軍事クーデターに参加後、チリ国家警察（カラビネーロス・デ・チレ）は国防省と一体化した。民政移管後に、警察の実質的な指揮権は内務省の下に置かれたが、国防省の名目的指揮下に置かれたままとなった。40,964人[31]の男女が法の執行、交通整理、麻薬鎮圧、国境の管理、対テロ作戦などの任務にチリ国内で従事する。
地方行政区分詳細は「チリの地方行政区分」を参照

チリは、州監督官（Intendente）を長とする16の州（Region）に分けられる。州はさらにいくつかの県（Provincia）に分割され、それぞれに県知事（Gobernador provincial）が置かれる。県はさらに市町村（Comunas）に分けられ、市（町、村）長がいる[32]。監督官と知事は大統領により任命され、市（町、村）長は一般投票により選ばれる。

1974年に各州には北から南へ順にローマ数字が割り当てられた。しかし首都州は例外的に頭文字のRMとされたこと、またその後に新設された州には位置に関係なく割り振られたことから、当初の意義を失い2018年2月に廃止された[33]。チリの16州

旧番号日本語表記スペイン語表記州都
XV アリカ・イ・パリナコータ州Region de Arica y Parinacotaアリカ
I タラパカ州Region de Tarapacaイキケ
II アントファガスタ州Region de Antofagastaアントファガスタ
III アタカマ州Region de Atacamaコピアポ
IV コキンボ州Region de Coquimboラ・セレナ
V バルパライソ州Region de Valparaisoバルパライソ
RM 首都州Region Metropolitana de Santiagoサンティアゴ・デ・チレ
VI リベルタドール・ベルナルド・オイギンス州Region del Libertador General Bernardo O'Higginsランカグア
VII マウレ州Region del Mauleタルカ
XVI ニュブレ州Region de Nubleチヤン