電子構造論
原子価結合法
コールソン＝フィッシャー理論
一般化された原子価結合
現代原子価結合
分子軌道法
ハートリー＝フォック法
半経験的分子軌道法
メラー＝プレセット法
配置間相互作用法
結合クラスター法
多配置自己無撞着場（英語版）
量子化学複合手法（英語版）
量子モンテカルロ
原子軌道による線形結合法
密度汎関数理論
時間依存密度汎関数法
トーマス＝フェルミ模型
オービタルフリー密度汎関数理論
電子バンド構造
ほとんど自由な電子モデル
強結合近似
マフィンティン近似
k・p摂動論
空格子近似


表

話

編

歴

水素分子の分子軌道ダイアグラム。

量子化学において、分子軌道法（ぶんしきどうほう、英: Molecular Orbital method）、通称「MO法」とは、原子に対する原子軌道の考え方を、そのまま分子に対して適用したものである。

分子軌道法では、分子中の電子が原子間結合として存在しているのではなく、原子核や他の電子の影響を受けて分子全体を動きまわるとして、分子の構造を決定する[1]。

分子軌道法では、分子は分子軌道を持ち、分子軌道波動関数 ψ j M O {\displaystyle \psi _{j}^{\mathrm {MO} }} は、既知のn個の原子軌道 χ i A O {\displaystyle \chi _{i}^{\mathrm {AO} }} の線形結合（重ね合わせ）で表せると仮定する[2]。 ψ j M O = ∑ i = 1 n c i j χ i A O {\displaystyle \psi _{j}^{\mathrm {MO} }=\sum _{i=1}^{n}c_{ij}\chi _{i}^{\mathrm {AO} }}

ここで展開係数 c i j {\displaystyle c_{ij}} について、基底状態については、時間依存しないシュレーディンガー方程式にこの式を代入し、変分原理を適用することで決定できる。この方法はLCAO近似と呼ばれる。もし χ i A O {\displaystyle \chi _{i}^{\mathrm {AO} }} が完全系を成すならば、任意の分子軌道を χ i A O {\displaystyle \chi _{i}^{\mathrm {AO} }} で表せる。

またユニタリ変換することで、量子化学計算における収束を速くすることができる。分子軌道法はしばしば原子価結合法と比較されることがある。目次

1 概説

2 歴史

3 軌道の種類