フッ化硫黄（フッかいおう、sulfur fluoride）はフッ素と硫黄とから構成される無機化合物で、異性体を含めて以下の6種類が知られている。十フッ化二硫黄のみが常温常圧で液体であり、他は気体の化合物である。
二フッ化二硫黄F?S?S?F の分子模型S=SF2 の分子模型

二フッ化二硫黄（にフッかにいおう、disulfur difluoride）には F?S?S?F と S=SF2 の二種類の異性体が知られている。一フッ化硫黄（いちフッかいおう）と呼ぶことがある。

F?S?S?F の融点は?133°C、沸点は15°Cである。線形構造の分子で S?S 間距離が189pm、S?F 間が164pm、∠SSF = 108° の C2 対称形である[1]。他のハロゲン類縁体と対照的に、こちらの異性体は不安定である。

F?S?S?F は真空中でフッ化銀 AgF と過剰の硫黄を加熱して反応させると生成するが[2]、速やかに S=SF2 に異性化する[1]。

S=SF2 は融点?165°C、沸点?10.6°Cの三角錐形構造で、S?S 間距離が186pm、S?F 間が160pm、∠SSF = 108° の Cs 対称形である[1]。こちらの異性体は比較的安定で、250°Cまで安定だが、それ以上の温度では不均化する[3]。 S = SF 2 ⟶ 3 / 16 S 8 + 1 / 2 SF 4 {\displaystyle {\ce {S=SF2->{{3}/{16}S8}+{{1}/{2}SF4}}}}

また、フッ化水素 HF や三フッ化ホウ素 BF3 のような酸触媒で速やかに分解する[1]。

どちらも水と反応し硫黄、フッ化水素とポリチオン酸を発生する[3]。
二フッ化硫黄

二フッ化硫黄（にフッかいおう、sulfur difluoride）は化学式 SF2 であるが、生成させるのが困難で気相中で観測されているのみである。S?F間距離が1.59pm、∠98° の C2v 対称形である[1]。
四フッ化硫黄SF4 の分子模型

四フッ化硫黄（しフッかいおう、sulfur tetrafluoride）は化学式 SF4 の無色気体の化合物である。融点は?121°C、沸点は?38.6°Cであり、ひずんだ4角錐形構造で S?F 間距離は165pmと154pmの C2v 対称形である[1]。

四フッ化硫黄は二塩化硫黄 SCl2 をHF/ピリジン (70:30) と反応させるか[1]、アセトニトリル中で SCl2 とフッ化ナトリウム NaF を反応させると得られる[2]。

反応性に富み、フッ素化剤として用いられる。すなわち他の置換基の存在下でも C=O 基、P=O 基のフッ素化が可能であり[1]、C=O 基、P=O 基、COOH基、および PO(O)H 基をそれぞれ CF2、PF2、CF3、PF3 に変換する[2]。

そして水とは瞬間的に反応して分解し、二酸化硫黄 SO2 と HF を与える[2]。
六フッ化硫黄詳細は「六フッ化硫黄」を参照

六フッ化硫黄（ろくフッかいおう、sulfur hexafluoride）は化学式 SF6 の無色無臭の気体で、熱的・化学的に安定な化合物である。
十フッ化二硫黄S2F10 の分子模型

十フッ化二硫黄（じゅうフッかにいおう、disulfur decafluoride）は化学式 S2F10 の無色揮発性の液体である。五フッ化硫黄（ごフッかいおう）とも呼ばれる。きわめて毒性が強い[3]。

融点は-52.7°C、沸点は30°Cであり、S原子を中心として8面体形が連結した構造で、S?S 間距離が221pm、S?F 間が156pmの D4d 対称形である[1]。

次式に示す光化学反応によって得られる[2]。 2 SF 5 Cl   + H 2   ⇄   S 2 F 10   + 2 HCl {\displaystyle {\ce {2SF5Cl\ +H2\ \rightleftarrows \ S2F10\ +2HCl}}}

水またはアルカリ性では常温下では加水分解しない。アセトン溶液中でヨウ化カリウム KI をヨウ素 I2 に酸化する。また特色ある酸化的フッ素化剤として利用され、その反応は S?S 間のラジカル解裂を開始反応とすると考えられている[1]。 S 2 F 10 ⟶ 2 SF 5 ⋅ {\displaystyle {\ce {S2F10->2SF5^{\cdot }}}} 2 SF 5 ⋅ ⟶ SF 4   + F ⋅ {\displaystyle {\ce {2SF5^{\cdot }->SF4\ +F^{\cdot }}}}
出典^ a b c d e f g h i j Cotton, F. A.; Wilkinson, G.; Murillo, C. A.; Bochmann, M. (1999). Advanced Inorganic Chemistry (6th ed), pp. 514?516. Wiley: New York. ISBN 0-471-19957-5
^ a b c d e 漆山 秋雄、「フッ化硫黄」、『世界大百科事典』、CD-ROM版、平凡社、1998年。
^ a b c 長倉三郎ら（編）、「フッ化硫黄」、『岩波理化学辞典』、第5版 CD-ROM版、岩波書店、1998年。

関連項目.mw-parser-output .side-box{margin:4px 0;box-sizing:border-box;border:1px solid #aaa;font-size:88%;line-height:1.25em;background-color:#f9f9f9;display:flow-root}.mw-parser-output .side-box-abovebelow,.mw-parser-output .side-box-text{padding:0.25em 0.9em}.mw-parser-output .side-box-image{padding:2px 0 2px 0.9em;text-align:center}.mw-parser-output .side-box-imageright{padding:2px 0.9em 2px 0;text-align:center}@media(min-width:500px){.mw-parser-output .side-box-flex{display:flex;align-items:center}.mw-parser-output .side-box-text{flex:1}}@media(min-width:720px){.mw-parser-output .side-box{width:238px}.mw-parser-output .side-box-right{clear:right;float:right;margin-left:1em}.mw-parser-output .side-box-left{margin-right:1em}}ウィキメディア・コモンズには、フッ化硫黄に関連するカテゴリがあります。

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