フィックの法則
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フックの法則」とは異なります。
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出典検索?: "フィックの法則" ? ニュース ・ 書籍 ・ スカラー ・ CiNii ・ J-STAGE ・ NDL ・ dlib.jp ・ ジャパンサーチ ・ TWL(2011年5月)

フィックの法則(フィックのほうそく、: Fick's laws of diffusion)とは、物質の拡散に関する基本法則である。気体液体固体金属)どの拡散にも適用できる。フィックの法則には、第1法則と第2法則がある。

この法則は、1855年アドルフ・オイゲン・フィックによって発表された。フィックは拡散現象を、熱伝導に関するフーリエ (1822) の理論と同じように考えることができるとしてこの法則を与えた[1]
フィックの第1法則

第1法則は、定常状態拡散、すなわち、拡散による濃度時間に関して変わらない時に使われる、「拡散流束は濃度勾配に比例する」という法則である。工業的に定常状態拡散は水素ガスの純化に見られる。数式で表すと、 J = − D grad ⁡ c {\displaystyle {\boldsymbol {J}}=-D\operatorname {grad} c}

あるいは1次元なら、 J = − D d c d x {\displaystyle J=-D{\frac {\mathrm {d} c}{\mathrm {d} x}}}

となる。ここで、記号の意味は以下である:

J は拡散束または流束 (flux)といい、単位時間当たりに単位面積を通過する、ある性質の量と定義される。質量が通過する場合には次元は[ML-2T-1]で与えられる。

D は拡散係数 (diffusion coefficient)といい、次元は[L2T-1]

c は濃度で、次元は[ML-3]

x は位置で、次元は[L]

導出
任意の位置x における拡散流束J は濃度勾配に比例する

1次元で説明する。区間 [ x , x + a ] {\displaystyle [x,x+a]} の間にある粒子数を N ( x ) {\displaystyle N(x)} とおく。粒子はそれぞれ独立に運動していて、時間 τ {\displaystyle \tau } 後に左か右に確率 1 / 2 {\displaystyle 1/2} で距離 a {\displaystyle a} 移動すると仮定する。区間 [ x , x + a ] {\displaystyle [x,x+a]} を右に通過する粒子数は − 1 2 ( N ( x + a ) − N ( x ) ) {\displaystyle -{\frac {1}{2}}(N(x+a)-N(x))}

となるから、流束 J {\displaystyle J} は微小な a , τ {\displaystyle a,\tau } に対して J = − 1 2 τ ( N ( x + a ) − N ( x ) ) = − 1 2 τ d N d x a {\displaystyle J=-{\frac {1}{2\tau }}(N(x+a)-N(x))=-{\frac {1}{2\tau }}{\frac {\mathrm {d} N}{\mathrm {d} x}}a}

となる。濃度 c = N / a {\displaystyle c=N/a} で書き換えると J = − D d c d x {\displaystyle J=-D{\frac {\mathrm {d} c}{\mathrm {d} x}}}

ここで、 D = a 2 2 τ {\displaystyle D={\frac {a^{2}}{2\tau }}}

である。 D {\displaystyle D} を定数としていることは、平均自由時間 τ {\displaystyle \tau } よりも長時間の時間スケールで運動を見ているということ(粗視化)を意味する。
フィックの第2法則

第2法則は、非定常状態拡散、すなわち、拡散における濃度が時間に関して変わる時に使われる。実際の拡散の状態は、非定常状態がほとんどである。拡散係数D が定数のとき、濃度c の時間変化は次の拡散方程式で表される: ∂ c ∂ t = − div ⁡ J = D ∇ 2 c {\displaystyle {\frac {\partial c}{\partial t}}=-\operatorname {div} {\boldsymbol {J}}=D\nabla ^{2}c}

これは広義の連続の式と等価である。あるいは1次元なら、 ∂ c ∂ t = D ∂ 2 c ∂ x 2 {\displaystyle {\frac {\partial c}{\partial t}}=D{\frac {\partial ^{2}c}{\partial x^{2}}}}


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