歴史1832年、ドイツのヴェーラーとリービッヒによってベンズアルデヒドと塩基から安息香酸塩が得られることは知られていた。1853年、カニッツァーロの追試によってベンジルアルコールも生成されたことが明らかになり,不均化反応であることが判明した[1]。
反応機構塩基によるカルボニル炭素への求核付加反応で反応は開始する。付加体から脱離したヒドリドが別のカルボニル炭素を攻撃することで二分子のアルデヒドがカルボン酸とアルコールに不均化する[2]。水を溶媒とするカニッツァーロ反応では水素が発生するため、ヒドリドが発生していることが支持される。Reaction mechanism of Cannizzaro reaction
エノラートが発生しない、つまりα位に水素を持たないアルデヒドのみカニッツァーロ反応が進行する。α位に水素を持つアルデヒドの場合、α水素が引き抜かれることでアルドール縮合が進行する。
出典[脚注の使い方]^ 『日本大百科全書 ニッポニカ』小学館、2014年。
^ FUJINO, Kiyoharu; KOBAYASHI, Junichi; HIGUCHI, Izumi (1972). NIPPON KAGAKU KAISHI (12): 25?31. doi:10.1246/nikkashi.1976.25
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. http://dx.doi.org/10.1246/nikkashi.1972.2292.